OXIDAÇÃO DE ALDEÍDOS E CETONAS

Por conta das semelhanças entre as propriedades destes grupos funcionais, ao longo da história, diversos químicos desenvolveram testes práticos que permitem a diferenciação entre aldeídos e cetonas. Aqui, detemo-nos a dois deles: os testes de Tollens e Fehling. A princípio, estão os precedimentos e vídeos para ambos os testes. Ao final, econtra-se a discussão dos resultados, explicando-os em termos químicos.

Teste de Tollens

A reação do teste de Tollens é bem conhecida por ser utilizada na formação de um espelho de prata (uma película de prata que adere ao fundo do recipiente). A aplicação desta reação aqui, contudo, volta-se  apenas à diferenciação de aldeídos e cetonas e portanto, não segue as recomendações específicas para a obtenção de um espelho de prata.

Separados dois tubos de ensaio, adicionam-se a cada um poucos mL de água e alguns cristais de nitrato de prata (AgNO₃). Após a dissolução do nitrato de prata, adiciona-se hidróxido de amônio (NH₄OH) em excesso. A mistura das soluções de nitrato de prata e hidróxido de amônio provoca uma reação, que forma os íons hidroxila (OH^-) e diaminoprata ([Ag(NH₃)₂]⁺). A esta mistura, chama-se "reativo de Tollens", em homenagem ao descobridor de suas propriedades, Bernhard Tollens.

A um dos tubos, adicionam-se então alguns mL de um aldeído. Ao outro tubo, adicionam-se alguns mL de uma cetona. No exemplo abaixo, utilizamos aldeído fórmico (metanal) e acetona (propanona). Após alguns minutos em repouso, tem-se o resultado do teste.

Teste de Fehling

O reativo de Fehling - nome dado em homenagem a seu decobridor, Hermann von Fehling - geralmente encontra-se nos laboratórios separado em duas soluções, que devem ser misturadas no momento em que o teste será realizado:

Sol. Fehling A: Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO₄ · 5 H₂O)
Sol Fehling B: "Sal de Rochelle" - tartarato de sódio e potássio tetrahidratado (KNaC₄H₄O · 4 H₂O)

Separados novamente dois tubos  de ensaio, adiciona-se aproximadamente 1 mL de Fehling A e 1 mL de Fehling B a cada um deles. Em um tubo, coloca-se um pouco de aldeído; no outro, um pouco de cetona. Leva-se então cada um dos tubos à chama do bico de Bunsen por alguns instantes. Durante o aquecimento, constatam-se os resultados do teste.

Neste exemplo também foram utilizados o aldeído fórmico e a acetona.

 

 

Discussão dos Resultados
 

Observa-se que as reações em ambos os testes foram positivas para o aldeído. Nos tubos com cetona, entretanto, nada aconteceu. A explicação química para estes diferentes comportamentos na presença dos reativo de Tollens e de Fehling encontra-se no hidogênio ligado à carbonila dos aldeídos. Nas cetonas, em vez de um hidrogênio, há outra estrutura derivada de hidrocarbonetos.

O princípio do teste de Fehling também baseia-se na oxidação do aldeído a ácido carboxílico. O agente oxidante, no entanto, é o íon cobre II (Cu ²⁺), reduzido a cobre I, na forma de óxido cuproso, que se deposita no fundo do tubo, formando um precipitado vermelho.